工業(yè)制法
草酸工業(yè)化方法主要有:甲酸鈉法、氧化法、羰基合成法、乙二醇氧化法、丙烯氧化法、一氧化碳偶聯(lián)法。
反應(yīng)式
反應(yīng)式
1.甲酸鈉法一氧化碳凈化后在加壓情況下與氫氧化鈉反應(yīng),生成甲酸鈉,然后經(jīng)高溫脫氫生成草酸鈉,草酸鈉再經(jīng)鉛化(或鈣化)、酸化、結(jié)晶和脫水干燥等工序,得到成品草酸。一氧化碳與氫氧化鈉合成壓力一般為1.8-2.0MPa。脫氫溫度為400℃。
2.氧化法以淀粉或葡萄糖母液為原料,在礬觸媒存在下,與硝酸-硫酸進(jìn)行氧化反應(yīng)得草酸。廢氣中的氧化氮送吸收塔回收生成稀硝酸。
3.羰基合成法一氧化碳經(jīng)提純到90%以上,在鈀催化劑存在下與丁醇發(fā)生羰基化反應(yīng),生成草酸二丁酯,然后通過(guò)水解得到草酸,此法分為液相法和氣相法兩種,氣相法反應(yīng)條件較低,反應(yīng)壓力為300-400kPa。而液相法反應(yīng)壓力為13.0-15.0MPa。
4.乙二醇氧化法以乙二醇為原料,在硝酸和硫酸存在下,用空氣氧化而得。
5.丙烯氧化法氧化過(guò)程分兩步進(jìn)行。步用硝酸氧化,使丙烯轉(zhuǎn)化為α-硝基乳酸;然后進(jìn)一步催化氧化得到草酸。第二步也可采用混酸為氧化劑。丙烯氧化法工業(yè)級(jí)草酸二水化合物,以丙烯計(jì)總收率大于90%。
原料消耗定額:焦炭(84%)510kg/t、硫酸(100%)950kg/t、燒堿(100%)920kg/t。
自然界中草酸通常以鹽的形式存在于許多植物細(xì)胞膜中。從前工業(yè)上用木屑和強(qiáng)堿在240~250℃共熔,制取草酸鹽,再經(jīng)酸化即得草酸。后來(lái),采用甲酸鈉脫氫法草酸。工業(yè)上取一氧化碳(如黃磷尾氣)經(jīng)苛性鈉吸收后,制得甲酸鈉,后者在380℃下脫氫得到草酸鈉,再經(jīng)石灰、硫酸處理,制成草酸。
貯存方法
1.密封于干燥陰涼處保存。嚴(yán)格防潮、防水、防曬。貯存溫度應(yīng)不超過(guò)40℃。
2.遠(yuǎn)離氧化物及堿性物質(zhì)。用聚丙烯編織袋內(nèi)襯塑料袋包裝